ISBN: 3540419055
TITLE: Thermodynamik der Elektrolytlsungen
AUTHOR: Luckas, Krisssmann
TOC:

Formelzeichen XI
1 Einleitung 1
2 Grundlagen 3
2.1 Einige Grundbegriffe
2.2 Konzentrationsmae
2.3 Molekulare Struktur von Elektrolytlsungen 10
2.4 Gibbssche Fundamentalgleichung fr Elektrolytsysteme 13
2.5 Gleichgewichtsbedingungen in Elektrolytsystemen 16
2.6 Referenzzustand, Referenzsystem und Standardzustand 19
2.7 Fugazitts- und Aktivittskoeffizienten 25
2.8 Die praktische Berechnung chemischer Potenziale 33
2.9 Das mittlere chemische Potenzial des Elektrolyten 37
2.10 Der osmotische Koeffizient 39
2.11 Die Berechnung der Enthalpien 41
2.12 Beispiele 48
3 Berechnung thermodynamischer Gleichgewichte 65
3.1 Phasengleichgewichte 65
3.1.1 Dampf-Flssig-Gleichgewichte (VLE) 65
3.1.2 Gas-Flssig-Gleichgewichte (GLE) 70
3.1.3 Flssig-Flssig-Gleichgewichte (LLE) 75
3.2 Chemische Gleichgewichte 80
3.3 Spezielle Gleichgewichte in Elektrolytlsungen 88
3.3.1 Dissoziation des Wassers 89
3.3.2 pH-Wert wsseriger Lsungen 90
3.3.3 Dissoziation und Lslichkeit fester Elektrolyte 93
3.3.4 Dissoziation und Lsungsgleichgewicht schwacher Elektrolyte 95
3.3.5 pH-Wert-Abhngigkeit der Dissoziation schwacher Elektrolyte 101
3.3.6 Pufferverhalten schwacher Elektrolyte 103
3.4 Die Aktivitt des Lsungsmittels 108
3.4.1 Berechnung aus den Aktivittskoeffizienten der gelsten Spezies 108
3.4.2 Erniedrigung von Gefrierpunkt und Dampfdruck 109
3.4.3 Der osmotische Druck 112
3.5 Beispiele 115
4 Aktivittskoeffizientenmodelle fr Elektrolytlsungen 135
4.1 Die Debye/Hckel-Gleichung (DHG) und empirische Erweiterungen 136
4.2 Aktivittskoeffizientenmodelle fr konzentrierte Elektrolytlsungen 139
4.2.1 Die Gleichung von Bromley 139
4.2.2 Das Aktivittskoeffizientenmodell von Pitzer 145
4.2.3 Local Composition (LC) Modelle 149
4.2.4 Bercksichtigung der Solvatation 159
4.2.5 Beschreibung der Temperaturabhngigkeit 161
5 Elektrodengleichgewichte 165
5.1 Metallelektroden 167
5.2 Die elektromotorische Kraft (EMK) 169
5.3 Ionenselektive Elektroden (ISE) 176
6 Generalisierte Berechnung komplexer Gleichgewichte 183
6.1 Die K-Wert-Methode 184
6.2 Direkte Minimierung der freien Enthalpie (Gibbs-Minimierung) 190
6.3 Beispiele fr komplexe Gleichgewichte 202
Anhang 235
Literatur 239
Sachverzeichnis 247
END
